无效的，且对用人单位存在重大法律风险。
以下是对您问题的具体分析：
法律依据
《中华人民共和国社会保险法》第五十八条【单位参保义务】
“用人单位应当自用工之日起三十日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。未办理社会保险登记的，由社会保险经办机构核定其应当缴纳的社会保险费。自愿参加社会保险的无雇工的个体工商户、未在用人单位参加社会保险的非全日制从业人员以及其他灵活就业人员，应当向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。国家建立全国统一的个人社会保障号码。个人社会保障号码为公民身份号码。”
- 适用解释：该条文明确了用人单位为职工办理社会保险登记、缴纳社会保险费的法定义务。这项义务是强制性的，不因员工“自愿”放弃而免除。
《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条【合同无效情形】
“下列劳动合同无效或者部分无效：（一）以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的；（二）用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的；（三）违反法律、行政法规强制性规定的。对劳动合同的无效或者部分无效有争议的，由劳动争议仲裁机构或者人民法院确认。”
- 适用解释：“自愿放弃社保”协议通常属于上述第（二）、（三）项情形。它免除了用人单位缴纳社保的法定责任，排除了劳动者依法享受社保待遇的权利，且违反了社会保险法等法律的强制性规定，因此应认定为无效。
二、协议效力的具体认定
- 协议性质：这类协议属于劳动合同的补充或组成部分，其内容直接涉及劳动者的核心权益（社保待遇）。
- 效力认定：基于上述法律规定，此类协议因违反法律、行政法规的强制性规定，属于无效协议。无效的协议自始没有法律约束力。
- 法律后果：
- 对劳动者：即使签订了此类协议，劳动者仍有权随时要求用人单位为其补缴社保。
- 对用人单位：不仅需要为员工补缴社保，还可能面临以下风险：
- 行政处罚：社会保险行政部门可责令其限期缴纳，并自欠缴之日起按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，处欠缴数额一倍以上三倍以下的罚款。
- 赔偿责任：如果因未缴社保导致劳动者无法享受社保待遇（如医疗、工伤、失业、生育等），用人单位需要承担相应的赔偿责任。
- 解除合同风险：劳动者可以此为由提出解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿金。
三、结论与应对建议
结论：用人单位与员工签订的“自愿放弃社保”协议是无效的，用人单位不能以此免除其法定的社保缴纳义务。
建议：
对用人单位：
- 严格遵守法律：必须自用工之日起30日内为员工办理社保登记并足额缴纳社保费。这是不可推卸的法定义务。
- 避免侥幸心理：此类协议无法为用人单位提供任何法律保护，反而会带来更大的法律风险和经济损失。
- 妥善处理已签协议：对于已经签订此类协议的员工，应主动与其协商，尽快补办社保手续，以降低法律风险。
对劳动者：
- 认清权利：社保是劳动者的法定权利，放弃无效。
- 保留证据：妥善保管劳动合同、工资支付记录、工作证、考勤记录等能证明劳动关系的材料。
- 积极维权：如遇单位不缴社保，可向当地劳动监察部门举报或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
总之，社保是国家强制实行的社会保障制度，任何形式的“自愿放弃”都是对法律的违反，其协议自始无效。用人单位应依法履责，劳动者也应积极维护自身合法权益。
